怎样减小油脂过氧化值检验分析中的操作误差:油脂过氧化值的测定

　　摘要：根据油脂氧化的特性，有效地控制好检验油脂过氧化值过程中的各种不确定因素，减小实验误差，提高检测操作水平，从而提高检测结果的准确性。　　关键词：过氧化值；误差；准确度
　　中图分类号：TQ630.4+1 文献标识码：A 文章编号：1674-0432（2012）-09-0154-1
　　油脂在氧化初期阶段，氢过氧化物的量逐渐增多而达到深度氧化时，氢过氧化物开始分解聚合，因此过氧化值是油脂初期氧化程度的检测指标之一。他的原理是：油脂氧化过程中产生的氢过氧化物，在酸性条件下很容易氧化负离子碘，与碘化钾作用后定量地析出游离碘。再用硫代硫酸钠标准溶液滴定来定量计算油脂中所含过氧化物的多少。
　　在实验过程中，由于采样及分析方法的不完善、仪器的精度限制、实验室人员的技术水平、实验试剂以及环境的变化与真实情况存在差异，这样造成的实验测定值与真实值之间的数值差称为误差。测量结果总是有误差的，“误差公理”存在于一切科学实验和测量过程中。误差不能被完全消除即不能为零，却可以不断减小，使测定值趋近于真实值，满足测定要求。检验结果不仅表示粮油被测项目的含量多少，还反应检验结果准确度的高低。
　　准确度表示测量结果与真值的一致程度，是检测过程中系统误差与随机误差的综合体现，反应了测量结果的正确度和精密度。碘量法测定过氧化值的影响因素很多，测定结果重复性不好控制，使得测定结果的精准性降低。所以，在实际检验检测工作中，要提高分析结果的准确度，获得精密而又可靠的测定结果，就必须考虑分析过程中可能产生的各种操作误差。
　　根据GB/T5538-2005油脂过氧化值测定的方法标准测定油脂过氧化值时，首先，要保证实验人员有强烈的责任心，确保操作各环节不发生错误，无粗大误差。其次，采取有效措施，调节控制好温度、湿度等环境条件至最佳状态，并对实验的计量器具进行检定校准，以减少系统误差。最后、就是要尽量减少随机误差的影响。随机误差由于不确定度大，在实验操作中是比较难控制的。要想尽办法尽可能的减小操作误差，这就体现了操作技能的技术水平。
　　在实际工作中，影响过氧化值操作误差的因素很多，其中主要的有以下几项：
　　第一，氧的作用。空气中的氧与油脂接触能加快油脂的氧化，使得过氧化值的测定结果偏高。这样在试验中我们就要做到：1.试样置于棕色瓶内，充满容器后密封，避强光、放干燥阴凉处存放。2.蒸馏水要新煮沸去除氧，冷却备有。3.碘化钾饱和溶液要现用现配，以减少溶解氧。4.称量瓶和装有异辛烷和冰乙酸的试剂瓶都要用纯净、干燥的惰性气体（CO2和N2）气流冲洗清除氧。5.称量完试样必须马上做实验，放置时间过长，测定结果会偏高。
　　第二，反应时间的精准控制。在油脂中加入0.5ml饱和KI溶液，在人工照明或散射日光下反应1min±1s，和在暗处放置3min，这两个时间都要严格把握好，最好用秒表来记录时间。因为时间长了，结果会偏高。
　　第三，溶液振摇问题。在油脂过氧化值测定过程中，振摇的次数和力度大小都会影响测定结果。在加入饱和KI溶液1min±s反应时间内，如果剧烈且频繁振摇碘量瓶，会使结果偏高。只需缓缓地振摇碘量瓶3～4次就好。而用硫代硫酸钠溶液滴定时，由于异辛烷漂浮在水相的表面，溶剂和滴定液需要长时间充分混合，因此需要用力振荡并且在蓝色将要消失时加盖剧烈振荡碘量瓶，使碘化钾充分作用于游离碘，再滴定1～2滴滴定液振荡至蓝色消失，30秒不退色。
　　第四，指示剂的问题，根据过氧化值的测定原理，它的显色过程是：油脂过氧化值与KI作用析出游离碘，碘遇到淀粉呈蓝色，而游离碘在没有加指示剂的溶液中显红色，所以析出的碘越多，溶液的颜色就越深。在实际检测中，我们滴定前观察一下样液加饱和碘化钾溶液在暗处放置3min前后的颜色变化情况。如果颜色变化不大，说明此样液析出游离碘较少既含过氧化值较小，可直接加淀粉指示剂用标准溶液滴定至蓝色消失。如果颜色变化较大，深了很多，说明样液中析出的游离碘多，过氧化值就会很高，应该先用标准溶液滴定成淡黄色再加入淀粉指示剂滴定至蓝色消失。经过这样的方法就可以解决样品过氧化值低，淀粉指示剂过量加入引起的滴定误差。
　　第五，滴定速度。用硫代硫酸钠标准溶液滴定时要快速均匀不间断，如果速度太慢的话，样液接触氧的时间就长，造成滴定误差偏大。
　　第六，滴定终点的判断。用硫代硫酸钠标准溶液滴定时要边滴定边剧烈振荡至蓝色消失，蓝色消失30s后又返回蓝色，这时的滴定误差最小。
　　综上所述，影响油脂过氧化值的不确定因素很多，在实际操作中注意控制好这些主要影响因素，尽可能减小随机误差，才能得到相对准确可靠的测定结果，从而提高检测能力的精准性。
　　文献参考
　　[1] 朱长国，刘坤华.全国粮油检验人员培训教材.国家粮食储备局.豫内资新发.通字1997.100.
　　[2] GB/T5538-2005/ISO3960：2001.
　　[3] 王霞.关于油脂过氧化值测定的探讨.粮食与食品工业，2009，02.
　　作者简介：周雅茹（1964-），女，吉林省辉南县粮油食品卫生检验监测站工程师，研究方向：提高粮油检验的准确度。

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